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普通型減水劑木質素磺酸鹽中的還原糖
 


          木質素磺酸鈣來源于木材的亞硫酸制漿廢液中,其中含有一定量的糖類化學品,  主要有五碳糖和六碳糖,它們或多或少影響混凝土的性能,本文對以木材為原料的亞硫酸制漿廢液中糖的來源、性質、  所謂的“高糖”和“低糖”進行說明,為用戶選擇木質素磺酸鈣時提供參考。木質素磺酸鈣來自木材的亞硫酸制漿廢液,資料表明,糖是以木質素-聚糖復合體(lignin-carbohydrate  Complex,簡稱LCC)的形式存在的,它們以若干種方式聯接,這些與木質素聯接的糖,包括:  木糖、阿拉伯糖、甘露糖、葡萄糖、半乳糖、糖醛酸。上述糖類我們統稱“五碳糖”和“六碳糖”,因為有些糖具有還原性,所以簡稱“還原糖”,木質素-聚糖復合體有以下聯接方式。

A      α  -醚鍵結合
            糖的羥基加成到亞甲基醌上的結合方式為α-醚鍵結合。如圖1所示,這種苯甲醚型鍵對酸敏感,在弱酸或二氧六環-水(1:1)溶液中加熱到180℃時,  即被切斷。

B    α-酯鍵結合

葡萄糖醛酸的羧基加成到亞甲基醌上形成酯鍵,如圖2所示,  木質素磺酸鈣對亞甲基醌的加成反應來說,羧基遠比中性糖容易,闊葉樹中有可能存在這種鍵,象圖2這樣的鍵對堿敏感,溫和的堿處理(1N氫氧化鈉,室溫下)也很容易水解。

C      -C-O-和-C-C-鍵結合

游離基縮合產生的-C-O-和-C-C-鍵,如圖3所示,產生這樣的醚鍵是很易的,它遠比A和B鍵抗水解性強,并且不能被糖甙酶降解。也許是一種抵抗酸性水解、堿性分解和酶解性很強的鍵而存在于木材中。

D      在苯丙烷側鏈γ位和β位形成的糖甙鍵結合

這種結合顯示在圖4,已經證明這種鍵很難水解,尤其圖4  中γ位結合的糖甙鍵,它是糖-木質素之間實際存在可能性很大的一種連接形式。

木質素磺酸鈣中的還原物包括兩部份,即還原糖+緩結合二氧化硫,木質素磺酸鹽的分析中習慣稱“還原糖”為“還原物”。現在使用木質素磺酸鹽的企業,分析“還原糖”的方法有兩種,  一種是GB  8077-87“混凝土外加劑勻質性試驗方法”中的還原糖含量試驗方法,  另一種是ZBG-52001“分散劑M-9”中的總還原物含量的測定,前者為建筑行業所定,  后者為染料行業所定,據我們所知,國內生產木質素磺酸鹽的企業,多數采用后者,即  ZBG-52001“分散劑M-9”中的總還原物含量的測定。

 


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